GB/T 15072.3-2025 貴金屬合金化學(xué)分析方法 第3部分：鉑含量的測(cè)定

范圍
本文件描述了用高錳酸鉀電位滴定法測(cè)定貴金屬合金中鉑含量的方法。
本文件適用于貴金屬合金中鉑含量的測(cè)定。測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))：5.00%~95.00%。

術(shù)語(yǔ)和定義
本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

原理
試料置于聚四氟乙烯消化罐中，加鹽酸與H2O2，于烘箱中加熱溶解。在稀鹽酸溶液中用氯化亞銅將鉑(Ⅳ) 還原至鉑(Ⅱ)，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，電位法指示終點(diǎn)以測(cè)定鉑含量。

試劑和材料
除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。
鹽酸(ρ=1.19g/mL)。
H2O2(ρ=1.10g/mL)。
氯化鈉飽和溶液。
氯化亞銅溶液(40g/L)：稱取4.0g氯化亞銅，置于100mL容量瓶中，加40mL鹽酸并用水稀釋至刻度，混勻。用時(shí)現(xiàn)配。
高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液{c[1/5(KMnO₄)]=0.0044mol/L}按以下步驟配制和標(biāo)定。
a) 配制：稱取0.7g高錳酸鉀，置于5L燒杯中，加入4L水，加熱并煮沸1.5h，靜置過(guò)夜。用3號(hào)玻璃砂芯漏斗過(guò)濾，濾液以水稀釋至5L，混勻，貯于棕色瓶中，暗處保存。
b) 標(biāo)定：標(biāo)定與試料的測(cè)定平行進(jìn)行。移取10.00mL鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，低溫蒸至濕鹽狀，加3mL鹽酸、3mL水，低溫蒸至濕鹽狀，取下。加入1mL鹽酸，轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加3mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁，加水至約35mL，搖勻。將高型燒杯放入預(yù)先燒開(kāi)的水中，保持微沸10min，取出。將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min ，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復(fù)吹氣15min，將溶液轉(zhuǎn)入120mL滴定杯中。
將滴定杯放在滴定轉(zhuǎn)盤(pán)上，啟動(dòng)自動(dòng)電位滴定儀，將已連接在自動(dòng)電位滴定儀上的電極和滴定管插入樣品溶液中，攪拌至少20s(設(shè)備推薦參數(shù)見(jiàn)附錄A)。用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定至終點(diǎn)。從電位滴定曲線或dE/dV曲線確定終點(diǎn)。記錄終點(diǎn)所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V₂。平行測(cè)定3份，其標(biāo)定所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的極差值應(yīng)不超過(guò)0.05mL，取其平均值。
高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度按公式(1)計(jì)算：

式中：
c ——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每毫升(mol/mL)；
ρ₀——鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V₁——移取鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
195.08——鉑的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
V₂——標(biāo)定中所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.5g金屬鉑(ω_Pt≥99.99%)，精確至0.00001g。于聚四氟乙烯消化罐中加20mL鹽酸、5mL H2O2，密閉，置于烘箱中于150°C±5°C加熱48h至溶解，待冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中，加200mL鹽酸，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉑。

儀器設(shè)備
天平：感量0.01mg。
滴定裝置：自動(dòng)電位滴定儀。推薦儀器工作參數(shù)見(jiàn)附錄A。
聚四氟乙烯消化罐：壁厚25mm±2mm，容積30mL，達(dá)到以上條件的消化罐均可使用。
烘箱(溫度不大于300°C)。
吹氣裝置，如圖1所示。


樣品
樣品加工成碎屑，碎屑的厚度不大于0.2mm，長(zhǎng)度、寬度不大于2.0mm。用冰醋酸浸泡10min后，再用無(wú)水乙醇洗凈、晾干，混勻。

試驗(yàn)步驟
試料
按表1稱取樣品，精確至0.00001g。


平行試驗(yàn)
平行做2份試驗(yàn)，取其平均值。
空白試驗(yàn)
隨同試料做空白試驗(yàn)。
測(cè)定
試料的溶解
將試料置于聚四氟乙烯消化罐中，加15mL鹽酸和5mL H2O2，于烘箱中150°C±5°C溶解12h。
試液的處理
不含金試液的處理
將試液按表1用水定容、分取于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，蓋上表面皿，低溫蒸至濕鹽狀，加3mL鹽酸、3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸，用水轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加3mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻。將高型燒杯放入預(yù)先燒開(kāi)的水中，保持微沸10min，取出。將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，如圖1，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復(fù)吹氣15min。將溶液轉(zhuǎn)入120mL滴定燒杯中。
含金試液的處理
將試液按表1用水定容、分取于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，蓋上表面皿，低溫蒸至濕鹽狀，加3mL鹽酸、3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸，用水轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加5mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻。將高型燒杯放入預(yù)先燒開(kāi)的水中，保持微沸10min，取出。將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，如圖1，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復(fù)吹氣15min。將溶液經(jīng)定性濾紙過(guò)濾分金后轉(zhuǎn)入120mL滴定燒杯中。
滴定
將滴定燒杯放在滴定轉(zhuǎn)盤(pán)上，啟動(dòng)自動(dòng)電位滴定儀，將已連接在自動(dòng)電位滴定儀上的電極和滴定管插入樣品溶液中，攪拌至少20s(設(shè)備推薦參數(shù)見(jiàn)附錄A)，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定至終點(diǎn)。從電位滴定曲線或dE/dV曲線確定終點(diǎn)。記錄終點(diǎn)所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積。

試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理
鉑含量以鉑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(ω_Pt)計(jì)，按公式(2)計(jì)算：

式中：
c ——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每毫升(mol/mL)；
V₅——滴定試液所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀——滴定空白試液所消耗的高猛酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₃——試液定容體積，單位為毫升(mL)；
195.08——鉑的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
m₀——試料的質(zhì)量，單位為克(g)；
V₄——分取試液體積，單位為毫升(mL)。
試驗(yàn)結(jié)果的數(shù)值按 GB/T 8170 的規(guī)定進(jìn)行修約，計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。


京都電子KEM 自動(dòng)電位滴定儀 AT-710S